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4.A【解析】假设混合烃的平均组成为CH,,完全燃烧时发生反应CH,+(x十￥)O,点燃x00+H0,120℃时，各选项中反应物及其与氧气完全反应的生成物都是气态，要使反应前后气体压强不变，则反应前后化学计量数之和不变，即1+x+=x+,解得y=4,故混合烃的平均组成只要满足CH即可。故选A项。
3.B【解析】苯和乙炔分子中含碳量都很高，在空气中燃烧时均有黑烟产生，且两者最简式相同，故等质量的苯和乙炔完全燃烧时耗氧量相同，A、D项错误；乙炔中含有碳碳三键，可发生加成反应，苯在一定条件下也可与H2等发生加成反应，B项正确；苯不能被酸性KMnO4溶液氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色，C项错误。
