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5.C【解析】根据材料可知，日内瓦会议反映了新中国成立后对多边外交的一次尝试和探索，故C项正确；1954年，我国依然坚持“一边倒”的外交方针，排除A项：参加日内瓦会议并不能得出我国突破了帝国主义的包围和封锁，排除B项；D项是万隆会议的内容，排除D项。
4.D【解析】油画描绘了《中苏友好同盟互助条约》签订的场景，通过艺术再现了新中国成立之初中苏友好结盟的史实，故选D项；1949年中苏建交，与材料时间不符，排除A项；艺术作品是对现实的反映，但存在作画者个人主观因素，排除B项：中苏友好关系反映了中国20世纪50年代“一边倒”的外交方针，排除C项。
