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17.(14分)(1)乙醇(1分)CH,OCH(1分)催化剂(2)2CH;CH2OH O22CH,CHO△2H20(2分)(3)碳碳双键、醛基(2分)(4)CH3CH,(2分)(5)COOHCOOH+2CH,CH2CH2CH2 OH浓硫酸COOCH CH2 CH2 CHCOOCH,CH,CH,CH+2H20(2分)OHCOHHO(6)CHOCOOHCOOH(合理即可,2分)(7)COOH(合理即可,2分)(7)CH,CH,OH-0,△催化剂→CH,CHONaOH02△△CH,CH,CH,OH催化剂CH,CH,CHO.新制Cu(OH2,△CH,CH=CCOOH+Ⅱ.H/H,OCH,CH=CCHOCH,CH,(2分,其他合理答案也给分)【解析】A是一种常见的烃的含氧衍生物,A的质谱图中最大质荷比为46,其核磁共振氢谱图中有三组峰,且峰面积之比为1:2:3,A为CH3CH2OH;乙醇催化氧化生成乙醛,根据信息④乙醛在氢氧化钠、加热条件下生成C,C为CHCH一CHCHO,C与氢气加成生成D,D为CHCH2CH2CH2OH;E是苯的同系物,相对分子质量在100~110之间,氧化生成F,1molF与足量的饱和NaHCO3溶液反应可产生2mol二氧化碳,则F中含有2个羧基,因此E为二甲苯,E苯环上的一氯代物只有2种,E为CH3COOHCHs,则F为COOH(1)根据以上分析,可得A为乙醇,A的一种同分异构体为二甲醚CH,OCH。(2)A催化氧化得到乙醛的化学反应方程式为催化剂2CH CH2OH+O22CH3CHO+2H2O.△(3)C为CH,CH一CHCHO,官能团为碳碳双键和醛基。(4)据分析,可得E为CHCH3(5)D和F反应生成G为酯化反应,反应的化学方程式为COOHCOOH2CH,CH2CH2 CH2 OH(5)D和F反应生成G为酯化反应,反应的化学方程式为COOHCOOH+2CH,CH2 CH2 CH2 OH浓硫酸COOCH2 CH2 CH2 CH3COOCH2 CH2CH2 CH3+2H2O。(6)F有多种同分异构体,写出同时满足下列条件的F的同分异构体的结构简式①能和NaHCO2溶液反应,含有一COOH;②能发生银镜反应,含有一CHO:③遇FCl溶液显紫色,含有酚羟基。即苯环上连有一COOH、一CHO、一OH。符合条件的同分异构体OHCOHHO有CHOCO0H等。COOH(7)参照上述流程信息和已知信息,设计以乙醇和丙醇为原料(无机试剂任选)制备CH,CH一CCOOH的CH3合成路线为00,△CHCH,OH-催化剂CH,CHO-NaOH0,△△CH,CH,CH,OH催化剂CH,CH,CHOCH,CH=CCOOHI.新制Cu(OH)2,△Ⅱ.H/H,OCH,CH=CCHOCH,CH,
16.(12分)I.(1)C(1分)OH(2)(2分)HCCH-CH2(3)②>③>①(2分)同系物(1分)Ⅱ.(4)C6H1oO(2分)(5)加成反应(1分)》(6)ABCD(2分)(7)C(1分)【解析】I.(1)一定条件下①可以转化为④,仅是醛基被氧化,可用氢氧化铜悬浊液或银氨溶液等氧化剂,题中高锰酸钾具有强氧化性,可氧化与苯环相连的烃基,则只有C项符合。,《(2)分子中除苯环外不含其他环状结构:苯环上一氯代物有三种,苯环上有3个H原子可符合:能与溴水中的Br2按1:4进行反应,则分子中含有酚羟基,邻位、对位H原子可被取代,且含有碳碳双键,则对OH应的结构简式为H:CCH-CH2应的结构简式为H:CCH-CH2(3)连接醛基的苯环上连有的碳原子越多,对应有机物的溶解度越小,则三者的溶解度大小为CHO>CH《CHOCH,CH2-CHO,且三者互为同系物。Ⅱ.A和氢气发生加成反应后生成B,B发生氧化反应生成C,C和H一C=C一H发生加成反应生成D。(4)C的分子式为C6HoO。(5)C→D的反应中,C中的碳氧双键与乙炔中的碳氢键加成得到D。(6)化合物D中有醇羟基和碳碳三键,不能与FCl溶液发生显色反应,能发生氧化反应、加成反应、消去反应、酯化反应,故A、B、C、D项正确。(7)化合物B经过消去生成碳碳双键,再与卤素单质OH加成,再水解可制得,所以反应类型依次OH是消去、加成、取代,C项正确。