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6s19.答案(1)↑4↑↑↑K2分)9(1分)5(1分)(2)At、R(2分)BiH,、NH、PH,均为分子晶体，其中BiH3相对分子质量最大，范德华力最大，故沸点最高；NH3分子间能形成氢键，故NH3沸点高于PH3(合理即可，2分)(3)2(1分)B(1分)(4)9:23(2分)12(1分)M(2分)命题透析本题以双钙钛矿纳米晶为素材，考查物质结构与性质知识，意在考查分析、应用等能力，宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知的核心素养。686p思路点拨(1)Bi为第六周期VA元素，则基态Bi原子的价电子轨道表示式为↑↓基态氯原子的核外电子排布式为1s22s22p3s23p,故核外电子有9种不同的空间运动状态，有5种不同能量的电子。(2)由于Bi的6p轨道半充满，所以第一电离能大于Po,与Bi同周期的元素中，只有At与Rn的第一电离能大于Bi。BH3、NH3、PH3均为分子晶体，其中NH3分子间能形成氢键，而BH3的相对分子质量最大，故沸点：BiH >NH,>PH3o(3)根据[SCl。]2-的价层电子对数为6可知，应发生spd杂化，空间结构为正八面体，若将2个Cl原子换成2个F原子，可能得到的结构有2种。BCl的价层电子对数为5，故最可能发生的杂化方式是spd。(4)根据图2中晶胞的结构可知，含有号个[BiC,2-,8个Cs,是个[smG,]2-,则图2晶胞中[BC,]2-与[SnCl6]2-的个数比为9：23。根据图1中品胞的结构可知，距离[SnCl。]2-最近的[SnCl6]2-有12个。每个晶胞中含有4个Cs,SCl6,最近的Cs之间的距离为晶胞边长的一半，设最近的Cs之间的距离为xm,则有N4(2),所以x=4MM
20.答案(1)醚键、酮羰基(2分)(1分)》(2)2(2分)加成反应(1分)H,C OMgBrOCHCH;OCH3(3)入√入+MgBrOH(2分)OCHOCHH.CCH(4)9(2分)或(2分)H,CCH:OHOHOCHOCH:OHCH,OCrO,H.SO,CH,OOCH,OCH,(5)BBBF/OELOCH;OCHCHOOHHOOH(合理即可，3分)OH OHHO命题透析本题以大麻二酚的合成为情境，考查有机化学基础知识，意在考查分析判断能力，证据推理与模型认知的核心素养。思路点拨(1)根据D的结构可知，其含氧官能团为醚键、酮羰基。根据B和D的结构以及已知信息可知，C的结构简式为H,C OMgBr OCH,(3)D→E反应分两步完成，第一步反应产生,入入，再发生消去反应得到OCH.CH;OCH3H,C OMgBr OCH入入，故第二步反应的化学方程式为OCH3OCH,CH3 OCH入入+MgBrOH。OCH(4)该同系物的分子式为CsH。0,能使FCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，另外2个碳原子有两种情况：①为一C,H,有3种结构：②为2个一CH3,有6种结构，故共有9种，同时其核磁共振氢谱有四组峰的同分异构H,CCH体可能为或H.CCH:OHOH
