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16.(13分)》[.(1)粉碎矿石(或适当提高酸浸温度、适当提高H2SO4溶液浓度、搅拌)(1分,任写一条,其他合理答案也给分)2CuS+2H2SO4+O2—2CuSO4十2S十2H2O(2分)Ⅱ.(2)共价(1分)密封(或充氮)(1分,其他合理答案也给分)(3)温度过低溶解速度慢,温度过高硝酸铵会分解(1分)(4)2Cu2+SO+2CI-H2O=2CuCl+SO-+2H+(2分)加水稀释(1分)(5)醇洗有利于去除CuC1表面水分,防止其水解氧化(1分)(6)4.72×10-7(1分)(7)0.597ab×100%(2分)m【解析】I.(1)硫化铜精矿氧化酸浸过程中,可通过将矿石粉碎、适当提高酸浸温度、适当提高H2S0溶液浓度、搅拌等加快反应速率。在氧化酸浸过程中CuS在O2和H2SO4共同作用下生成S、H2O和CuSO4,其化学方程式为2CuS+2H2SO4+O22CuSO+2S+2H2O.Ⅱ.(2)根据题意,熔融态的CuC1导电性极差,可知CuCI为共价化合物;CuCI在潮湿空气中易氧化,可知CuCI固体应密封或充氮保存。(3)温度过低溶解速度慢,温度过高硝酸铵会分解,故应将温度控制在60~70℃。(4)步骤③中,亚硫酸铵将Cu2+还原为Cu+,Cu+与CI结合生成CuCI沉淀,反应的离子方程式为2Cu2++SO号-+2C1-+H2O-2CuC1¥+SO2-+2H+。由已知信息①可知,CuC1可溶于氯离子浓度较大的体系,则产生沉淀的进一步操作是加水稀释。(5)水洗后CuCI表面会有水分,烘干时,CuCI会水解氧化,故需用醇洗,加快除去CuC】表面水分,同时可以防止其水解氧化。(6)当AgC1开始沉淀时,AgI已经沉淀,溶液中c(I)=Kp(AgI)_8.5×10-1c(CI)Kn(AgC)=1.8X106≈4.72X10-'。(7)根据得失电子守恒得关系式:Cr2O~6eˉ6CuC1,样品中CuC1的质量为6ab×10-3×99.5g=0.597abg,故样品中CuCl的质量分数为0.597abn×100%。
4.A【解析】在反应4Li+2SOCl2=4LiC1+S十SO2A中,只有Ii元素的化合价升高,Ii作还原剂,SOC中一部分S元素的化合价降低,SOC2作氧化剂,A项正确,B项错误:LiCI是氧化产物,S是还原产物,C项错误;未说明二氧化硫所处温度和压强,无法计算转移电子的物质的量,D项错误。