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15.CD【考查点】本题考查水溶液中的离子平衡。信息提取③N点c(HR)=c(HR)①向H,RCl,溶液中滴加NaOH溶液，依次发1.0r生反应：H,R+OH=H,R+H,O、H,R+0.8OH=HR+H,O.HR+OH=R+H,O,元0.6M5P点c(HR)=c(R)溶液中H,R逐渐减小，H,R和HR先增大后0.4减小，R逐渐增大，则曲线a、b、c、d分别0.2④0点c(H,R)=R),则H,R凹c(R)表示的是H,R、H,R、HR、R468101214pH②M点c(H,R2=c(H,Rc(H2R*)·c(H)【解析】HR2+存在电离平衡：HR2+=H2R+H,H,RHR+H,HR一R+H,故K=c(H3R2+)K,=e(HR)·c(Hc(R)·c(H)c(H2R)·c(H),K3=c(H)≈102.2，K2=c(H2R*)c(HR)结合信息提取②③⑤可知，K=c(H;R2)c(HR)·c(H)K2109.1H)=10,K=8）-e)=-0,结合图豫代人数据得华0c(H2R*)c(HR)210-91K2 K31017,因此<,A错误；M点存在电荷守恒：c(OH)+c(CI)+c(R)=2c(HR2)+c(H2R*)+c(H*)+c(Na),此时c(H2R*)c(HR2)=c(H2R),因此c(OH)+c(CI)+c(R)=3c(H2R)+c(H)+c(Na),B错误；由信息提取④可知，二1c(R)即e（,R)·c）·c（H)·c（C）-H=1,因此c(r)=√KK,溶液pH=-ge(Hr)=,-es,C正确；P点c(R)·c(HR)·c(H)·c(H)K2·K32溶质为NaCl、HR、NaR,此时溶液呈碱性，因此c(OH)>c(H),因此c(Na)>c(Cl)>c(OH)>c(H),D正确。
18.(13分)(1)排除装置中的空气(1分)直形冷凝管(1分)不再有水凝结(1分)》(2)吸收Cl,:防止水蒸气进入(2分)通入N,(1分)排除装置中的H,(1分)》cVM×10-(3)①m+m,-2m,(2分）②12(m+m,-2m:(2分)不变(1分)偏大(1分)》【考查点】本题考查实验综合。实验剖析干燥装置制备装置冷却装置收集装置尾气处理装置WO.气体瓷舟管式炉前期冷却锥形瓶实验目的：制备WCl6。CL分析思路：WO,WWCl实验原理：干燥装置，干燥气体(H2和C2)。由六氯化钨(WC。)极易水解可知，要对进入制备装置的气体进行干燥。制备装置，制备W和wC。通入H,将W0,还原为金属钨(W),即W0,+3H,△W+3H,0。W0,完全还原后，改通C,制备WCl,即W+3Cl,△WC。冷却装置，冷却反应生成的水蒸气。用直形冷凝管[第(1)问第二空解析]冷却还原W0,过程中生成的水蒸气。收集装置，收集H20。尾气处理装置，处理尾气H2和Cl2。【解析】(1)为防止空气对实验的干扰，还原WO,之前要除去装置中的空气，故检查装置气密性后，先通N2,目的是排除装置中的空气；由实验剖析可知，H2将W0,还原为金属钨(W)的过程中有水生成，则当不再有水凝结时表明WO,已被完全还原。(2)碱石灰的主要成分是Ca0、NaOH,因制备WCl。的反应中Cl2过量且生成的WCl6极易水解，故碱石灰可用于吸收过量C2和空气中的水蒸气；在操作⑤之前，装置中有多余的H2需要除去，所以操作④是再次通入N2,目的是排除装置中的H2。(3)①根据分析，称量时加入足量的CS2,盖紧称重为m,g,由于CS2易挥发，开盖时要挥发出来，称量的质量要减少，开盖并计时1分钟，盖紧称重为m2g,则挥发出的CS2的质量为(m1~m2)g,再开盖加入待测样品并计时1分钟，又挥发出(m,-m2)g的CS2,盖紧称重为m3g,则样品质量为m3g+2(m1-m2）g-m1g=(m,+m,-2m2)g;②滴定时，先将WCl。转化为W0,再发生反应：W0+Ba(I03)2=BaW0,+2I0,I03+5I+6H一3L2+3H20,L2+2S20号=2I+S.0g,依据反应可得关系式：W0~2I0;~6l,~12s,0,故样品中n(WC,)=2n(S,0)=2cVx10mol,m(WC,)=2cVxcVM×10-3210'molxMg·mol=cMx10'g,则样品中WC。的质量分数为12cVM×10-312m-2m,12(m+m,-2m)根据反应关系式可知，称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过1分钟，挥发的CS2的质量增大，导致m偏小，而WCl。的质量不变，故滴定时消耗Na,SzO,溶液的体积不变，样品中WCl。质量分数的测定值将偏大。
