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19.(8分)正己醇(C6H30H)是重要化工原料。(1)正己醇转化正己醛的过程如图所示。CsHCHO上述反应中，催化剂是CH.OHMO平用0人中已知：①M()+0,(g)=Mo(g)4H中2②CH,OH(I)+M0(s)—C,H,CH0(I)+H,0(g)+M(s)△H,2C,H0H()+0,(g)—2C,H,CH0()+2H,0(g)△1=（用含△4△，的式子表示）。(2)某温度下，在密闭容器中投入2molC,H,OH和w mol CH,CO0CH,发生反应：CH,COOCH,(1)+C.H,OH(1)-CH,COOC H (1)+CH,OH(1)已知：E=kE·p(CH,C0OCH,)·b(C,H,OH),”=k:p(CH,CO0C,H):D(CH,OH),其中，E为正、逆反应速率，k红k量为正、逆反应速率常数，少为各组分的物质的量分数。测得平衡时CH,COOC,H,的物质的量分数与x的关系如图所示。(S)(HOpCH,COOCH①下列有关k正、k递的说法正确的是(填字母)。A.升高温度，k正增大，k逆减小0.4B.升高温度，k正、k逆都增大但增大倍数不同C.加入催化剂，k正、k逆都增大但增大倍数不同01.02.03.04.0x/molD.加入催化剂，k正、k速都增大且增大倍数相同k正②当x=2.0时③当x>2.0时，随着x的增大而中(CH,C00C,Ha)降低的原因是【答案】(1)M(1分)2（△H+△H2)(1分）(2)①BD(2分)②16(2分)③投料总量增大较快，n(CH,C00C6H3)增大较慢(2分【解析】(1)观察图示知，M是总反应催化剂；根据盖斯定律，2×①+2×②得总反应焓变。(2)①升温时，物质的量分数不变，正、逆反应速率增大，平衡一定会移动，故正、逆反应速率常数都增大，但是增大倍数不同；加入催化剂，正、逆反应速率增大，但平衡不移动，说明正、逆反应速率增大倍数相同，故选BD。②该反应是等物质的量反应，平衡时总物质的量为4.0mol,此时各组分物质的量分数：CHC00CH3,C6H130H,CHC00C6H3,CHOH分别为0.1、0.1、0.4、0.4，平衡常数K的计算过Φ(CH,C00C,H,)·D(CH,0H_k三-_0.4×0.4=16。③当程：平衡时正、逆反应速率相等，有：K=D(CH,C00CH)·中(C,H0H)k0.1x0.1x>2时，平衡移动有限度，即乙酸己酯的物质的量增大较慢，投料总量增大较快，其比值降低。自心为原料制备镍的工艺如下：
21.(14分)S02回收利用具有广泛意义。I.利用S02制硫酸。已知：①2S02(g)+02(g)=2S03(g)△H1=-196.6kJ·mol-1②S03(g)+H20(1)—H2S04(1)○△H2=-130.3kJ·mol-1③s0,(g)+0,(g)+H0(0一H,0,dAH,:k灯·mol-1。合用（代1）0Ⅱ.利用S02还原N02。(1)起始在甲、乙两个体积相同的容器中分别充入1molS02和1molN02,在标准状况下发生反应：N02(g)+S02(g)S03(s)+N0(g)△H<0容器甲乙反应条件恒温恒容恒温恒压NO2平衡转化率&1a2混合气体密度PP2NO体积分数912平衡常数KK0比人”员通”(①用“>”“<”或“=”填空：a2,P1P2,P1P2,K1②下列情况表明甲容器中可逆反应达到平衡状态的是填字母)。A.气体密度保持不变B.气体压强保持不变C.NO2生成速率等于NO消耗速率D.N02和S02浓度相等fa(NOM(2)在容积相等的三个密闭容器分别按投料比n(S0,):n(N0)=0.5:11:1、1:Q.5授料，测得0，的平衡转化率与温度关系如图所示(S0,为气态)。②随着温度升高，三种投料中NO,的平衡转化率逐渐减小，继续升温，①曲线a代表投料比为它们无限接近，其主要原因可能是(提示：用各组分的分压计③A点对应的温度下，该反应的平衡常数K,为算的平衡常数为人，气体分压=总压×物质的量分数)【答案】1，-228.6(2分)Ⅱ.(1)①<、>、<、=（每空1分，4分）②AB(2分)②该可逆反应的正反应是放热反应，升温，平街向左移动，0，的平衡转化率降低：当温度升高(2)①1：0.5(2分)一定程度时，温度对反应影响起主要作用，投料比因素可以忽略等合理答案(2分)③0.44（或号）(2分)【解折】1.根据盖新定徐知，③-①+22。-19%6月·m×号-1B0.3日·m2Ⅱ.(1)①S0为固态，从反应条件看，以甲容器为参照，平衡时气体压强减小，乙容器的压强大于=-228.6kJ·ml。甲，甲到乙时，平衡向右移动。NO,的平衡转化率增大：密度减小；NO体积分数增大；温度不变，平②气体密度减小，不变时达到平衡，A项正确：气体压强由大到小，不变时达到平衡，B项正确；衡常数不变。NO2生成与NO消耗是同一方向反应，C项错误；NO,和SO2浓度始终相等，D项错误。故选AB。(2)①相同温度下，n(SO2):n(NO2)(投料比)越大，NO2的转化率越大，曲线a代表投料比②分两段解释：前一段（温度较低），从温度对平衡影响角度解释：后一段，当温度较高时，投料比为1：0.5。影响较小，温度影响较大，故转化率趋于相等。③A点代表的投料比为1：1，设A点总压强为P。N02(g)+S02(g)=S0,(g)+N0(g)起始物质的量/mol11000.4转化物质的量/mol0.40.40.4平衡物质的量/mol0.60.60.40.4各组分的物质的量分数分别是中(S0,)=少(N0,)=30%,D(S0)=(N0)=20%,分压分别是0）=p0）030）以0)-0.k88-8影8等-号0.44。
